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6ES7902-2AG00-0AA0 陰離子的插入行為取決于電解質(zhì)中鹽和溶劑的組合和濃度以及碳的石墨化程度。首先,作者使用石墨電極作為導(dǎo)電碳模型,因?yàn)樗鼧O易受陰離子嵌入的影響,且其結(jié)構(gòu)使我們能夠輕松地分析插層反應(yīng)。如圖2A所示,作者使用石墨電極在具有不同濃度的SL型電解液中和商用1.0 M LiPF6 /碳酸亞乙酯(EC):碳酸二甲酯(DMC)進(jìn)行了線性掃描伏安法(LSV)。 與商業(yè)的電解質(zhì)相比,在1.0 M LiBF4/SL(4.78 V對Li/Li+)中,陰離子插層的起始電位略有上升,而在接近飽和的5.8 M LiBF4/SL(4.90 V對Li/Li+)中,陰離子插層的開始電位進(jìn)一步上升(4.59 V vs.Li/Li+)。記錄的原位拉曼光譜進(jìn)一步支持了5.8 M LiBF4/SL在石墨電極的恒電流循環(huán)中抑制的陰離子嵌入(圖2A)。 為了更多地了解電解質(zhì)對陰離子嵌入的影響,使用三電極電池中的石墨電極進(jìn)行了循環(huán)伏安法(CV)測試。1.0 M LiPF6/EC:DMC和1.0 M LiBF4/SL之間的嵌入電位差異不明顯。相比之下,在5.8 M LiBF4/SL中插層勢顯著升高。 電位的這種上移與基于能斯特方程中負(fù)離子活性增加而引起的電位降低的預(yù)期相矛盾,表明存在動(dòng)力學(xué)因子。電化學(xué)阻抗譜(EIS)分析結(jié)果表明,在高鹽濃度下,陰離子插層到石墨中的界面阻力顯著增加(圖2b)。 尤其是,在5.8 M LiBF4/SL中界面陰離子轉(zhuǎn)移的活化能為59 kJ mol-1,比1.0 M LiPF6/EC:DMC(15 kJ mol-1)和1.0 M LiBF4/SL(15 kJ mol-1)的活化能高近四倍(圖2c)。這些結(jié)果表明高鹽濃度可延遲陰離子插層。
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