聚合硫酸鐵（PFS）是一種新型高效的無機高分子絮凝劑，廣泛用于水的處理。現用一定質量的鐵的氧化物（如下圖）為原料來制取聚合硫酸鐵，為控制水解時Fe3+的濃度，防止生成氫氧化鐵沉淀，原料中的Fe3+必須先還原為Fe2+。實驗步驟如下：
（1）實驗室用18.4 mol·L-1的濃硫酸量取65.2mL來配制250mL4.8 mol·L-1的硫酸溶液，所用的儀器除燒杯、玻璃棒和移液管外，還需要的玻璃儀器膠頭滴管。
（2）步驟II取樣分析溶液中的Fe2+、Fe3+的含量，目的是確定下一步還原所需鐵的量。
（3）①寫出步驟Ⅳ中用NaClO3氧化時的離子方程式6Fe2+ + ClO3－ + 6H+ = 6Fe3+ + Cl－ + 3H2O
（提示：ClO3－轉化為Cl－）；
②已知1mol HNO3的價格為0.16元，1mol NaClO3的價格為0.45元，評價用HNO3代替NaClO3作為氧化劑的利弊，利是原料成本較低，弊是產生氣體對大氣有污染。
（4）為了分析產品聚合硫酸鐵溶液中SO42－與Fe3+ 物質的量之比，有人設計了以下操作。
（a）取25mL聚合硫酸鐵溶液，加入足量的BaCl2溶液，產生白色沉淀，白色沉淀經過過濾、洗滌、干燥后，稱重，其質量為mg。
（b）另取25mL聚合硫酸鐵溶液，加入足量銅粉，充分反應后過濾、洗滌，將濾液和洗液合并配成250mL溶液，取該溶液25.00mL，用KMnO4酸性溶液滴定，到達終點時用去0.1000 mol/L KMnO4標準溶液VmL。離子方程式為：5Fe2+ + MnO4－+ 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
①判斷（a）步驟溶液中SO42－離子已沉淀完全的方法是取上層清夜，滴加BaCl2溶液，若無沉淀產生，則溶液中SO42-已沉淀完全；
②在（b）步驟中判斷達到終點的現象是溶液由淺藍色變為淺紫紅色，且半分鐘內不變色.
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