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PC合成:
工業(yè)上應用的聚碳酸酯主要由雙酚A和光氣來合成,其主鏈含有苯環(huán)和四取代的季碳原子,剛性和耐熱性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃內保持良好地力學性能,抗沖性能和透明性特好,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變,性能優(yōu)于滌綸聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易應力開裂,受熱時易水解,加工前應充分干燥。
聚碳酸酯的制法有酯交換法和光氣直接法。
(1)酯交換法
原理與生產滌綸聚酯的酯交換法相似。雙酚A與碳酸二苯酯熔融縮聚,進行酯交換,在高溫減壓條件下不斷排除苯酚,提高反應程度和分子量。
酯交換法需用催化劑,分兩個階段進行:第一階段,溫度180-200℃,壓力270-400Pa,反應1-3h,轉化率為80%-90%;第二階段,290-300℃,130Pa以下,加深反應程度。起始碳酸二苯酯應過量,經酯交換反應,排出苯酚,由苯酚排出量來調節(jié)兩基團數(shù)比,控制分子量。
苯酚沸點高,從高粘熔體中脫除并不容易。與滌綸聚酯相比,聚碳酸酯的熔體粘度要高得多,例如分子量3萬,300℃時的粘度達600Pa·s,對反應設備的攪拌混合和傳熱有著更高的要求。因此,酯交換法聚碳酸酯的分子量受到了限制,多不超出3萬。
(2)光氣直接法
光氣屬于酰氯,活性高,可以與羥基化合物直接酯化。光氣法合成聚碳酸酯多采用界面縮聚技術。雙酚A和氫氧化鈉配成雙酚鈉水溶液作為水相,光氣的有機溶液(如二氯甲烷)為另一相,以胺類(如四丁基溴化銨)作催化劑,在50℃下反應。反應主要在水相一側,反應器內的攪拌要保證有機相中的光氣及時地擴散至界面,以供反應。光氣直接法比酯交換法經濟,所得分子量也較高。
界面縮聚是不可逆反應,并不嚴格要求兩基團數(shù)相等,一般光氣稍過量,以彌補水解損失。可加少量單官能團苯酚進行端基封鎖,控制分子量。聚碳酸酯用雙酚A的純度要求高,有特定的規(guī)格,不宜含有單酚和三酚,否則,得不到高分子量的聚碳酸酯
德國拜耳PC改性1:
<1>PC/ABS合金,PC與ABS共混物可以綜合PC和ABS的優(yōu)良性能,提高ABS的耐熱性、抗沖擊和拉伸強度,降低PC成本和熔體粘度,改善加工性能,減少制品內應力和沖擊強度對制品厚度的敏感性。PC/ABS合金發(fā)展迅速,全球產量約為80萬噸/年左右,世界各大公司紛紛開發(fā)推出PC/ABS合金新品種,如阻燃、玻纖增強、電鍍、耐紫外線等品種,尤其是在汽車工業(yè)中得到廣泛應用,另外還廣泛應用于計算機、復印機和電子電氣部件等。我國也開始一定研究和生產,如上海杰事杰公司的PC/ABS合金材料已應用于汽車裝飾件、燈殼和耐熱電器殼體;中科院長春應用化學所開發(fā)的高耐熱、高耐熱高抗沖、高耐熱阻燃三個品級的PC/ABS合金材料已被國內數(shù)家汽車制造公司使用,用做前裝飾板、儀表板及物品箱蓋專用料等。蘭州大學研究在PC/ABS共混體系中加入高壓聚乙烯進行增容改性,得到混合物流動性好且低溫韌性與模量幾乎不受影響,適用于制作薄壁板材;國內研究人員為了降低PC/ABS兩相之間的界面能,在PC和ABS中加入抗沖擊劑MBS,合金的空沖擊度可以達到極高值,PC/ABS/MBS外觀呈白色、質地均勻、手感極佳。
<2>PC/PS合金
該合金為部分兼容、非晶/非晶體系。在PC中加入PS可以降低PC粘流活化能,從而改善PC的加工流動性,加入少量的PS可使PC熔體粘度大幅度下降,PS在PC中還可以起到剛性有機填料的作用,PC與PS均為透明材料,二者折射率非常接近,因此PC/PS合金透明,具有良好的光學特性。PC/PS合金組成對合金力學性能、熱性能和加工性能影響較大,隨著PS含量的增加,PC/PS體系的流動性增加,硬度、拉伸強度和沖擊強度提高,而熱變形溫度下降。當PS含量在某一值時候,沖擊強度和拉伸強度出現(xiàn)極大值。因此選擇合適的PC和PS配比,可以制得高性性能的PC/PS合金。